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聚酯樹脂
2015-06-18
點(diǎn)擊數(shù):2505
高分子量聚酯是線型的熱塑性樹脂,相對(duì)分子質(zhì)量從10000~30000。涂層具有高度柔韌、表面硬度和穩(wěn)定性優(yōu)異,用作如卷材和罐頭涂層等的高柔性磁漆。低分子量聚酯有線型和支鏈型的,相對(duì)分子質(zhì)量500~7000,帶功能性端基。端羥基聚酯烘烤干燥時(shí)用MF樹脂交聯(lián),不烘烤時(shí)用多官能團(tuán)異氰酸酯交聯(lián),見2.3.4節(jié)。端羧基聚酯用環(huán)氧樹脂或聚嗯唑啉交聯(lián)。氨基聚酯涂料中,氨基樹脂占基料總量的10-35,氨基樹脂用量增加,涂層硬度增加,彈性減小。卷材和高彈性罐頭涂料的氨基樹脂含量可減少到5。 (1)端羥基聚酯 使用過量羥基單體,220--240℃酯化,催化劑為有機(jī)錫、原鈦酸酯或乙酸鋅。國(guó)內(nèi)常用=丁基二月桂酸錫,加入量為總反應(yīng)物的o.050/-0. 250/。用MF交聯(lián)聚酯的酸值控制在5 -lOmgK()H/g,M。一2000~6000,M。/Mn -2.5~4,羥基平均官能度4~10(即Im。l樹脂分子上平均有4-lOm。l羥基)。異氰酸酯交聯(lián)聚酯的酸值要低于2mgKOH/g。 二醇是易揮發(fā)組分,須過量。過量二醇的量取決于特定反應(yīng)器和條件、分離水和二醇的效率、。隋性氣體流速、反應(yīng)溫度等。乙二醇和新戊二醇容易隨水蒸發(fā)失去,需要反應(yīng)器裝上分餾柱,回收這些醇。酯化是可逆反應(yīng),反應(yīng)速率取決于水的分離,操作接近終點(diǎn)時(shí),可以加百分之幾的二甲苯,加速脫水,幫助揮發(fā)二醇返回反應(yīng)器。在操作后期,也可用惰性氣體吹洗,幫助除去的水。多元醇自縮合能形成聚醚,也產(chǎn)生水。反應(yīng)初期形成的酯基在酯化過程中。要發(fā)生水解或醋交換,產(chǎn)物結(jié)構(gòu)是動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)控制的混合物。 【例2-5】設(shè)計(jì)合成聚酯樹脂的配方,要求:樹脂酸值2~8mgKOH/g,相對(duì)分子質(zhì)量6000左右,羥值50mgKOH/g,耐候性好、柔韌性和硬度平衡性好。 首先確定原料,根據(jù)耐候性、柔韌性要求,新戊二醇、三羥甲基丙烷、間苯二甲酸、己二酸耐候性都好。財(cái)苯二甲酸的價(jià)格低??梢哉{(diào)整分子量。用錫類催化劑,二甲苯回流脫水。 樹脂要求羥值50mgKOH/g(羥基平均官能度為5.34),確定醇超量為1.1,采用列管式冷凝器,二元醇損失少,故放大醇超量為1. 1150根據(jù)樹脂分子量和柔韌性要求,三羥甲基丙烷用量為2.5(總物質(zhì)的量)。根據(jù)樹脂柔韌性和硬度平衡性的要求,確定己二酸用量為酸總量的25,對(duì)苯二甲酸的活性低,用量不能太大,否則反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng),故定為150/o余下60為間苯二甲酸。該配方設(shè)計(jì)有許多地方靠經(jīng)驗(yàn)。
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